中華人民共和國(guó)藥典 2020年版 四部

0700 其他測(cè)定法
0702 非水溶液滴定法

本法是在非水溶劑中進(jìn)行滴定的方法。主要用來(lái)測(cè)定有機(jī)堿及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或有機(jī)酸鹽，以及有機(jī)酸堿金屬鹽類藥物的含量。也用于測(cè)定某些有機(jī)弱酸的含量。

非水溶劑的種類
(1)酸性溶劑  有機(jī)弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強(qiáng)其相對(duì)堿度，常用的酸性溶劑為冰醋酸。
(2)堿性溶劑  有機(jī)弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強(qiáng)其相對(duì)酸度，常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。
(3)兩性溶劑  兼有酸、堿兩種性能，常用的為甲醇。
(4)惰性溶劑  這一類溶劑沒有酸、堿性，如三氯甲烷等。

First法  除另有規(guī)定外，精密稱取供試品適量[約消耗高氣酸滴定液(0.1mol/L)8ml]，加冰醋酸10~30ml使溶解，加各品種項(xiàng)下規(guī)定的指示液1~2滴、用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。終點(diǎn)顏色應(yīng)以電位滴定時(shí)的突躍點(diǎn)為準(zhǔn)，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。
若滴定供試品與標(biāo)定髙氯酸滴定液時(shí)的溫度差別超過(guò)10°C，則應(yīng)重新標(biāo)定；若未超過(guò)10°C，則可根據(jù)下式將高氯酸滴定液的濃度加以校正:

式中
0.0011  為冰醋酸的膨脹系數(shù)；
t₀  為標(biāo)定高氯酸滴定液時(shí)的溫度； ’
t₁    為滴定供試品時(shí)的溫度；
N₀  為t₀ 時(shí)高氯酸滴定液的濃度；
N₁  為t₁ 時(shí)高氯酸滴定液的濃度。

供試品如為氫鹵酸鹽，除另有規(guī)定外，可在加入Mercurous acetate試液3~5ml后，再進(jìn)行滴定(因Mercurous acetate試液具有一定毒性，故在方法建立時(shí)，應(yīng)盡量減少使用)；供試品如為磷酸鹽，可以直接滴定；硫酸鹽也可直接滴定，但滴定至其成硫酸氫鹽為止；供試品如為硝酸鹽時(shí)，因硝酸可使指示劑褪色，終點(diǎn)極難觀察，遇此情況應(yīng)以電位滴定法指示終點(diǎn)為宜。
電位滴定時(shí)用玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極(玻璃套管內(nèi)裝Potassium chloride的飽和無(wú)水甲醇溶液)或銀-氯化銀電極為參比電極，或復(fù)合電極。

第二法  除另有規(guī)定外，精密稱取供試品適量[約消耗堿滴定液(0.1mol/L)8ml]，加各品種項(xiàng)下規(guī)定的溶劑使溶解，再加規(guī)定的指示液1~2滴，用規(guī)定的堿滴定液(0.1mol/L)滴定。終點(diǎn)顏色應(yīng)以電位滴定時(shí)的突躍點(diǎn)為準(zhǔn)，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。
在滴定過(guò)程中，應(yīng)注意防止溶劑和堿滴定液吸收大氣中的二氧化碳和水蒸氣，以及滴定液中溶劑的揮發(fā)。
電位滴定時(shí)所用的電極同F(xiàn)irst法。


京都電子KEM 非水溶液滴定法自動(dòng)電位滴定儀 AT-710S