GB/T 1600-2021 農(nóng)藥水分測定方法

范圍
本文件描述了卡爾·費休法和共沸蒸餾法測定農(nóng)藥水分的測定方法。
本文件適用于農(nóng)藥原藥及其加工制劑中水分的測定。

術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

試驗方法
警示——使用本標準的人員應(yīng)有實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標準并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?br/>一般規(guī)定
本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和蒸餾水。

卡爾·費休法
卡爾·費休化學(xué)滴定法
方法提要
將樣品分散在甲醇中，用已知水當量的標準卡爾·費休試劑滴定。

卡爾·費休容量法
方法提要
卡爾·費休容量法常用于測定含水量大于0.1%的樣品。樣品置于滴定池中，用滴定液進行滴定，樣品中的水與滴定液進行反應(yīng)，通過電位計對滴定終點進行檢測。滴定最佳環(huán)境應(yīng)為pH值5至pH值7，如樣品溶液pH值超過這個范圍，應(yīng)加緩沖溶液或用酸、堿進行中和。
試劑
單組分系統(tǒng)試劑:
a) 溶劑: 合適的醇類，如: 甲醇；
b) 滴定液: 已知水當量的二氧化硫、碘和堿(例如咪唑)的醇溶液。
雙組分系統(tǒng)試劑
a) 溶劑: 包含二氧化硫、堿(例如咪唑)的醇溶液；
b) 滴定液: 已知水當量的含碘的醇溶液。
儀器
卡爾·費休自動滴定系統(tǒng): 裝有新鮮分子篩的干燥管，以確保滴定容器*不受空氣中濕氣影響。
內(nèi)置滴定管: 10mL。
分析天平: 精度為0.1mg。
卡爾·費休試劑的標定
預(yù)滴定
滴定去除滴定室中殘余的水分，根據(jù)樣品的預(yù)期含水量選擇合適的滴定溶液，具體見表1。
滴定液的校準
校準物質(zhì)可以選擇水、含水的標準醇類溶液及結(jié)晶的酒石酸鈉二水合物，建議的稱樣量(精確至0.1mg)如下:
a) 蒸餾水或去離子水: 30mg~40mg(m₁)；
b) 水標準溶液(質(zhì)量分數(shù)ω 約1%): 3g~4g(m₂)；
c) 酒石酸鈉二水合物(水分: 15.66%±0. 05%): 0.20g~0.25g(m3)。
滴定溶液的水當量按式(4)計算:

式中:
c_E——水當量，單位為毫克每毫升(mg/mL)。
m ——標準物質(zhì)中所含的水質(zhì)量，單位為克(g)。 對于a)蒸餾水或去離子水m=m₁；對于b)水標準溶液m=ω×m₂÷100；對于c)酒石酸鈉二水合物m=15.66×m₃÷100。
V ——滴定校標準物質(zhì)所消耗的滴定液的體積，單位為毫升(mL)。
測定步驟
儀器穩(wěn)定后，迅速將已稱量的試樣(精確至0.1mg)加入到滴定池中，儀器按照設(shè)定條件進行滴定。經(jīng)儀器換算，在屏幕上直接顯示出被測試樣中水的含量。樣品稱樣量(精確至0.1mg)如表1。


計算
試樣中水的質(zhì)量分數(shù)按式(3)計算:

式中:
ω₁——水的質(zhì)量分數(shù)，以百分數(shù)(%)表示；
V_t ——滴定試劑消耗卡爾·費休試劑的體積，單位為毫升(mL)；
c_E ——卡爾·費休試劑的水當量， 單位為毫克每毫升(mg/mL) ；
m_s ——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。
允許差
水的質(zhì)量分數(shù)大于1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于5%；水的質(zhì)量分數(shù)在0.1% ~1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于10%，水的質(zhì)量分數(shù)小于0.1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于20%，分別取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

卡爾·費休庫倫法
方法提要
卡爾·費休庫倫法靈敏度較高，常用于測定含水量在0.001%~0.5%的樣品。該方法是基于電極產(chǎn)生碘后，通過消耗的電量來計算水分。
試劑
卡爾·費休陽極電解液。
卡爾·費休陰極電解液。
儀器
卡爾·費休自動滴定系統(tǒng)。
分析天平(精度至少為0.1mg)。
加熱爐。
實驗步驟
空白滴定
若溶樣溶液消耗滴定液，則需進行空白滴定
樣品測定
儀器穩(wěn)定后，迅速將已稱量的試樣(精確至0.0001g)加入到滴定池中，儀器按照設(shè)定好的條件進行滴定。經(jīng)儀器換算，在屏幕上直接顯示出被測試樣中水的含量。 樣品稱樣量如下:
a) 直接測試樣品: 稱取含水量為0.01mg~10mg的樣品加入反應(yīng)池中；
b) 需要溶解的樣品: 稱取含水量為0.1mg~10mg的樣品，分散至合適的溶劑中，移取一定量的混合物進行測定；
c) 使用加熱爐測定水分的樣品: 稱取含水量為0.1mg~10mg的樣品于載樣舟中，并放于加熱爐中加熱，樣品中的水分(或其他揮發(fā)性溶劑)以蒸氣的形式*釋放，通過干燥載氣將蒸氣轉(zhuǎn)移至滴定池中進行測定。
計算
試樣中所含水分按式(5)~式(7)計算:
a) 直接測試樣品:

b) 需要溶解的樣品:

c) 使用加熱爐測定水分的樣品:

式中:
ω₁ ——試樣的水分，以百分數(shù)(%)計；
m_w——試樣中所含水分質(zhì)量，單位為微克(μg)；
m_s——試樣的質(zhì)量，質(zhì)量為毫克(mg)；
m_b——空白樣品中所含水的質(zhì)量，單位為微克(μg)；
m_D——樣品和試劑混合物的總質(zhì)量，單位為克(g)；
m_I ——測定的混合物的質(zhì)量，單位為克(g)。
允許差
水的質(zhì)量分數(shù)在0.1% ~1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于10%，水的質(zhì)量分數(shù)小于0.1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于20%，分別取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

共沸蒸餾法
方法提要
試樣中的水與甲苯經(jīng)蒸飽形成共沸二元混合物被蒸餾出來，水與甲苯的密度不同，在接收器中分層，根據(jù)蒸出水的體積，計算水分含量，測定樣品中不能含有與甲苯形成共沸的物質(zhì)，若樣品含有與甲苯形成共沸的物質(zhì)，則應(yīng)選擇其他測試方法。


京都電子KEM 卡爾·費休容量法自動滴定系統(tǒng) MKV-710S
京都電子KEM 卡爾·費休庫倫法自動滴定系統(tǒng) MKC-710S
京都電子KEM 卡爾·費休庫倫法專用水分加熱爐 ADP-611